Vulkaninis stiklas yra tas, kuris natūraliai susidaro atvėsus didelio klampumo išlydytai lavai. Stiklas sukurtas todėl, kad šioje lavoje yra mažiau vandens ir daugiau krištolo medžiagos. Jo cheminė sudėtis panaši į granito, sudaryto iš šarminio lauko špato ir kvarco, sudėtį. Magmoje esančios medžiagos, vandens kiekis ir aušinimo greitis prisideda prie įvairių natūralių stiklų.
Magma gali kristalizuotis vėsdama. Kuo didesnis lavos klampumas, tuo didesnė tikimybė, kad ji virs stiklu. Magminė uoliena taip pat susidaro aušinant lavai, joje dažnai yra kristalų dalelių. Didelė dalis Žemės plutos susidaro iš magminės uolienų medžiagos.
Greitai išgaruojant riolitinei arba felsinei lavai susidaro vulkaninis stiklas, vadinamas obsidianu. Nors obsidianą galima sudaryti iš įvairių kristalų, jame yra daug silicio dioksido. Šis stiklas dažniausiai yra juodos spalvos, tačiau dėl hematito gali atsirasti ir rudos, žalios bei raudonos atspalvių. Helkos kalnas Islandijoje yra vienas iš ugnikalnių, žinomų kaip obsidianas. Nors tai yra stiklas, jis taip pat laikomas natūraliu brangakmeniu.
Tachilitas yra magminė uoliena, kurios išvaizda yra stiklinė. Jame mažai silicio ir susidaro, kai nerūgšti lava labai greitai atvėsta. Ši stiklinė uoliena dažniausiai yra juoda su plonomis rudomis dalimis. Magnetito granulių galima rasti ir tachilite. Šio tipo vulkaninio stiklo galima rasti Havajų salose ir Vidiniuose Hebriduose Škotijoje.
Pele ašaros yra maži lavos gabalėliai, kurie greitai atvėso. Šie gabalai tampa ašaros formos ir juodos spalvos. Dažnai Havajuose randamas stiklas buvo pavadintas Havajų ugnikalnių deivės vardu. Apache ašaros yra dar viena juodojo vulkaninio stiklo rūšis. Šie ašaros formos obsidiano gabalėliai gali būti permatomi, kai jie laikomi šviesoje, ir kartais gali turėti rudų arba raudonų atspalvių.
Pumicitas yra vulkaniniai pelenai ir yra labai abrazyvūs. Jame yra labai mažų vulkaninio stiklo dalelių. Pelenai gali būti naudojami poliravimui ir šlifavimui. Perlitas yra vulkaninė uoliena, kuri gali būti naudojama kaip izoliatorius pastatų statyboje. Taip pat jo galima rasti vazoninėse dirvose, kur jis naudojamas drenažui ir aeracijai pagerinti.
Vulkaniniame stikle vyksta savaiminiai pokyčiai, devitrifikacija, dėl kurių jis gali tapti panašus į akmenį. Šie pokyčiai dažnai prasideda tose vietose, kur stikle yra didesnių kristalų ar įtrūkimų. Laikui bėgant stiklas taps lauko špato, tridimito ir kvarco kristalais. Šis procesas vyksta ilgą laiką – iki milijonų metų – tačiau daugumai rastų vulkaninių stiklų yra mažiau nei 65 milijonai metų.